有機溶剤を用いる塗装ブースを想定しています。
法的に「防毒マスクをしなくてもよい」と云える場合は、有機溶剤中毒予防規則の第２条や第３条に該当する場合のみです。
着用しなければならない場合は、同則第３２条、第３３条に該当する業務です。
この２条に該当しなければ、マスクをしなくてもよいとは言い切れません。
労働安全衛生規則の第５９３条には、「事業者は、有害な業務には保護具を備えなければならない」としています。
同時に第５９７条には、「労働者は、事業者から必要な保護具の使用を命じられたときは、使用しなければならない」としています。
事業者の判断ですが、客観的に行うため、化学物質のリスクアセスメントを実施して、マスクの着用の必要性を検討することが望まれます。
このリスクアセスメントですが、塗装ブースの能力、被塗装物の形状、作業姿勢、塗料ミストの跳ね返りなど、様々な状況を想定して実施してください。
（４月７日追記）
因みに
定年退職した元労働基準監督官に聞いてみたところ、
「局所排気装置が適切に稼働しているならば、防毒マスクはしなくてもよい」という認識とのことでした。
法令で見ると、前に書いたとおりですが、そこまでガチガチではないようです。
